上海有機(jī)所在可控的金屬遷移反應(yīng)研究中取得新進(jìn)展
2016年08月27日 21:33 4566次瀏覽 來源： 中國科學(xué)院網(wǎng) 分類： 新技術(shù)
惰性碳?xì)滏I的官能團(tuán)化是有機(jī)化學(xué)研究的一個難點(diǎn)和熱點(diǎn)。為實(shí)現(xiàn)反應(yīng)的高效性和選擇性，有機(jī)化學(xué)家已經(jīng)發(fā)展了多種研究策略，基團(tuán)導(dǎo)向的過渡金屬催化碳?xì)滏I活化是目前研究最多的策略。而利用金屬遷移的策略，即利用過渡金屬有機(jī)化合物中金屬原子在分子內(nèi)發(fā)生遷移的現(xiàn)象，同樣可以實(shí)現(xiàn)新位點(diǎn)的碳?xì)滏I選擇性官能團(tuán)化，但這方面的研究卻一直進(jìn)展緩慢。這是因為與基團(tuán)導(dǎo)向的碳?xì)滏I活化反應(yīng)相比，金屬遷移策略不但需要對惰性的碳?xì)滏I進(jìn)行活化，同時還需要實(shí)現(xiàn)金屬“可控”的遷移，反應(yīng)過程會經(jīng)歷更多中間步驟，存在多種競爭性反應(yīng)，因此更具挑戰(zhàn)。一直以來，此類反應(yīng)通常應(yīng)用于分子內(nèi)反應(yīng)，分子間的反應(yīng)類型極其有限，且難以控制反應(yīng)的選擇性。
中國科學(xué)院上海有機(jī)化學(xué)研究所天然產(chǎn)物有機(jī)合成化學(xué)院重點(diǎn)實(shí)驗室林國強(qiáng)課題組通過對底物的設(shè)計和反應(yīng)條件的篩選，綜合應(yīng)用底物和配體的電性、空間因素調(diào)控金屬遷移方向，首次成功實(shí)現(xiàn)了烯基向芳基位置的1，4-鈀遷移/硼化反應(yīng)。一般來說，芳基鈀物種相比烯基鈀物種具有更高的熱力學(xué)穩(wěn)定性。因此，盡管烯基向芳基位置的1，4-鈀遷移很早就被人熟知，但是其逆反應(yīng)一直沒有被實(shí)現(xiàn)。這一研究結(jié)果突破了此前人們對于金屬遷移反應(yīng)的認(rèn)識，為通過金屬遷移反應(yīng)發(fā)展新的合成方法學(xué)提供了借鑒。同時，該反應(yīng)具有立體專一性和官能團(tuán)兼容性強(qiáng)的特點(diǎn)，為高立體選擇性合成三取代烯烴化合物提供了新的方法。
相關(guān)研究成果發(fā)表在《美國化學(xué)會志》（j.am.chem.soc.2016,138,2897?2900）上。該研究得到了國家自然科學(xué)基金委、科技部和上海市科委的大力資助。
芳基向烯基位置的1，4-鈀遷移/硼化反應(yīng)
責(zé)任編輯：孟慶科
如需了解更多信息，請登錄中國有色網(wǎng)：m.fu-jin.com了解更多信息。
中國有色網(wǎng)聲明：本網(wǎng)所有內(nèi)容的版權(quán)均屬于作者或頁面內(nèi)聲明的版權(quán)人。
凡注明文章來源為“中國有色金屬報”或 “中國有色網(wǎng)”的文章，均為中國有色網(wǎng)原創(chuàng)或者是合作機(jī)構(gòu)授權(quán)同意發(fā)布的文章。
如需轉(zhuǎn)載，轉(zhuǎn)載方必須與中國有色網(wǎng)（ 郵件：cnmn@cnmn.com.cn 或 電話：010-63971479）聯(lián)系，簽署授權(quán)協(xié)議，取得轉(zhuǎn)載授權(quán)；
凡本網(wǎng)注明“來源：“XXX（非中國有色網(wǎng)或非中國有色金屬報）”的文章，均轉(zhuǎn)載自其它媒體，轉(zhuǎn)載目的在于傳遞更多信息，并不構(gòu)成投資建議，僅供讀者參考。
若據(jù)本文章操作，所有后果讀者自負(fù)，中國有色網(wǎng)概不負(fù)任何責(zé)任。
