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鎂基儲(chǔ)氫為鎂行業(yè)提供新機(jī)遇

2023年10月10日 9:49 11134次瀏覽 來源:   分類: 鎂資訊

固體儲(chǔ)氫是近年來新能源領(lǐng)域研究和發(fā)展的熱點(diǎn)及難點(diǎn),鎂基儲(chǔ)氫被學(xué)術(shù)界認(rèn)為是極具商業(yè)價(jià)值的儲(chǔ)氫技術(shù)路線之一。鎂基儲(chǔ)氫具有儲(chǔ)氫容量大、吸放氫可逆性好、成本低、資源豐富等優(yōu)點(diǎn),其理論儲(chǔ)氫量為7.6wt%,體積儲(chǔ)氫密度110kg/m3,被認(rèn)為是極具應(yīng)用前景的一類固態(tài)儲(chǔ)氫材料。但由于其高熱力學(xué)穩(wěn)定性和較差的動(dòng)力學(xué)性質(zhì),MgH2只能在高溫下(≥300℃)才有優(yōu)異的吸附氫性能,且在放氫循環(huán)中,MgH2/Mg顆粒的團(tuán)聚和長大導(dǎo)致循環(huán)穩(wěn)定性差,仍具有相對(duì)苛刻的釋放場景。

固態(tài)儲(chǔ)氫百花齊放

鎂基儲(chǔ)氫優(yōu)勢顯著

在目前的儲(chǔ)氫方式中,固態(tài)儲(chǔ)氫系統(tǒng)是最可靠、最安全、最高體積效率的儲(chǔ)氫方式。

相比于高壓氣態(tài)儲(chǔ)氫和低溫液態(tài)儲(chǔ)氫,固體材料儲(chǔ)氫能很好地解決傳統(tǒng)儲(chǔ)氫技術(shù)儲(chǔ)氫密度低和安全系數(shù)差的問題。具體來講,固態(tài)儲(chǔ)氫可以大幅提高體積儲(chǔ)氫密度,在常溫常壓下安全性好、氫氣純度高,可長距離運(yùn)輸、跨季節(jié)安全存儲(chǔ)。

物理吸附類儲(chǔ)氫材料脫附氫能力強(qiáng),但條件嚴(yán)格。在特定條件下對(duì)氫氣具有良好、可逆的熱力學(xué)吸附、脫附性能,但大多在常溫下儲(chǔ)氫量低,低溫下才能表現(xiàn)出良好的氫吸附能力,不適合氫能規(guī)?;瘧?yīng)用。

金屬基儲(chǔ)氫材料儲(chǔ)氫密度大,安全指數(shù)高。金屬基儲(chǔ)氫材料是研究較早的一類固體儲(chǔ)氫材料,制備技術(shù)和制備工藝均已成熟。金屬基儲(chǔ)氫材料儲(chǔ)氫性能高,操作安全,過程清潔無污染。金屬儲(chǔ)氫種類很多,不同金屬在吸放氫過程中反應(yīng)條件不同,對(duì)于反應(yīng)條件苛刻的金屬,學(xué)者們正在通過不同的方式調(diào)整其性能,日后反應(yīng)效率將會(huì)得到進(jìn)一步提升。

鎂基儲(chǔ)氫密度高

成本下降空間巨大

鎂基儲(chǔ)氫是新型儲(chǔ)能技術(shù)的重要選擇,被廣泛認(rèn)為是最具發(fā)展?jié)摿Φ膬?chǔ)氫材料。對(duì)于固體儲(chǔ)氫材料的實(shí)際應(yīng)用來講,金屬基儲(chǔ)氫材料目前是極具有應(yīng)用優(yōu)勢的。鎂基儲(chǔ)氫材料作為金屬基儲(chǔ)氫材料的一種,有著獨(dú)特的優(yōu)勢。鎂基儲(chǔ)氫具有性能優(yōu)勢,儲(chǔ)氫密度高,安全性強(qiáng);具有技術(shù)優(yōu)勢,化學(xué)反應(yīng)簡單,研究團(tuán)隊(duì)實(shí)力雄厚;具有資源優(yōu)勢,鎂資源豐富,成本低;具有環(huán)境優(yōu)勢,反應(yīng)過程綠色安全,符合“雙碳”目標(biāo)。因此,鎂基儲(chǔ)氫材料是目前綜合性能最為優(yōu)異的儲(chǔ)氫材料。

鎂基儲(chǔ)氫材料儲(chǔ)氫密度高。鎂儲(chǔ)氫密度是氣態(tài)氫的1000倍、液態(tài)氫的1.5倍。具體而言,MgH2儲(chǔ)氫重量密度可達(dá)7.6%,體積儲(chǔ)氫密度可達(dá)105kg/m3,同其他類金屬儲(chǔ)氫材料相比具有明顯優(yōu)勢。

鎂基儲(chǔ)氫運(yùn)營成本低。與高壓氣態(tài)儲(chǔ)氫和低溫液態(tài)儲(chǔ)氫相比,鎂基儲(chǔ)氫無需低溫或高壓裝置,大幅降低運(yùn)營成本。從原料氣開始,到最后的加氫站,考慮過程中每個(gè)環(huán)節(jié)的設(shè)備折舊和能耗,3種儲(chǔ)運(yùn)氫方式在100千米、300千米、500千米3個(gè)運(yùn)輸半徑的經(jīng)濟(jì)性情況有較大差異。根據(jù)氫儲(chǔ)科技測算,3種距離下,鎂基固態(tài)儲(chǔ)氫的單位運(yùn)營成本均低于高壓氣態(tài)儲(chǔ)氫和低溫液態(tài)儲(chǔ)氫。鎂基固態(tài)儲(chǔ)氫運(yùn)營成本包括充裝設(shè)備、固態(tài)儲(chǔ)氫車、放氣及增壓設(shè)備的投入折舊和能耗。與高壓氣氫和液氫不同點(diǎn)在于,原料氣沒有加壓或液化的過程,鎂基儲(chǔ)氫最大的成本支出為加氫站放氣增壓。

鎂基儲(chǔ)氫安全性高。氫氣從氣態(tài)變?yōu)楣虘B(tài)后,氫氣可以被儲(chǔ)存在鎂合金材料里,在常溫常壓下進(jìn)行長距離運(yùn)輸,安全性大幅提高。2023年4月,全國首臺(tái)鎂基固態(tài)儲(chǔ)運(yùn)氫車發(fā)布,該輛鎂基固態(tài)儲(chǔ)運(yùn)氫車搭載12個(gè)儲(chǔ)氫罐,40尺大小,可以儲(chǔ)存1噸氫氣,是目前主流20MPa高壓長管拖車的3倍以上,是常規(guī)(氣態(tài)儲(chǔ)氫)3~4倍的存儲(chǔ)量,經(jīng)濟(jì)效益十分明顯。車輛在常溫常壓下儲(chǔ)運(yùn),安全性高;能夠適應(yīng)鐵路、公路、水路等不同的運(yùn)輸方式,適合長距離、大規(guī)模氫運(yùn)輸。

鎂基儲(chǔ)氫化學(xué)反應(yīng)簡單,無副產(chǎn)物,控制性良好。單質(zhì)鎂可以在高溫條件下與氫氣反應(yīng)生成MgH2,化學(xué)反應(yīng)方程式簡單,反應(yīng)過程中沒有其他產(chǎn)物。

鎂基儲(chǔ)氫相關(guān)研究團(tuán)隊(duì)近年研究成果頻出。鎂基儲(chǔ)氫研究團(tuán)隊(duì)主要包括上海交通大學(xué)丁文江院士團(tuán)隊(duì)、重慶大學(xué)潘復(fù)生院士團(tuán)隊(duì)、上海交通大學(xué)鄒建新教授團(tuán)隊(duì)。

鎂資源豐富

可滿足鎂基儲(chǔ)氫大規(guī)模應(yīng)用

中國鎂資源豐富,原料對(duì)外依存度低。鎂資源主要來源于菱鎂礦、含鎂白云巖、鹽湖區(qū)鎂鹽以及海水等,我國鎂資源類型全,分布廣泛。中國菱鎂礦儲(chǔ)量僅次于俄羅斯,位居全球第二。在國內(nèi),菱鎂礦儲(chǔ)量相對(duì)集中且大型礦床多。中國含鎂白云石儲(chǔ)量也很豐富,現(xiàn)已探明儲(chǔ)量40億噸以上,遍及我國各省區(qū)。鹽湖鎂主要分布在西藏自治區(qū)的北部和青海省柴達(dá)木盆地,其中柴達(dá)木盆地的鎂鹽儲(chǔ)量占全國已探明儲(chǔ)量的99%。根據(jù)USGS數(shù)據(jù),2022年我國菱鎂礦產(chǎn)量1700萬噸,占全球總產(chǎn)量的63%。

進(jìn)口依賴度低,相較于鋁土礦石而言優(yōu)勢明顯。我國鎂錠產(chǎn)量90萬噸,占全球總產(chǎn)量的90%。

中國是鎂資源和原鎂生產(chǎn)大國,鎂合金的應(yīng)用推廣有著先天優(yōu)勢。當(dāng)前,國資和民營資本逐步進(jìn)入鎂合金行業(yè),國內(nèi)核心整車廠也開始不斷嘗試鎂合金產(chǎn)品的應(yīng)用和開發(fā)。

鎂基儲(chǔ)能材料可回收,對(duì)環(huán)境友好,反應(yīng)過程中無“三害”產(chǎn)生。國家發(fā)展改革委、國家能源局關(guān)于推動(dòng)新型儲(chǔ)能發(fā)展的指導(dǎo)意見指出,“新型儲(chǔ)能是支撐新型電力系統(tǒng)的重要技術(shù)和基礎(chǔ)裝備,對(duì)推動(dòng)能源綠色轉(zhuǎn)型有重要意義”,要求“以需求為導(dǎo)向,探索開展儲(chǔ)氫、儲(chǔ)熱及其他創(chuàng)新儲(chǔ)能技術(shù)的研究和示范應(yīng)用”。新型儲(chǔ)能材料與裝備的發(fā)展是實(shí)現(xiàn)“雙碳”目標(biāo)的關(guān)鍵途徑和剛性需求,更是國家未來競爭力的重要體現(xiàn),鎂基儲(chǔ)氫是新型儲(chǔ)能技術(shù)的重要選擇。

降低吸附氫所需溫度

是鎂基儲(chǔ)氫發(fā)展關(guān)鍵

降低吸附氫所需的溫度是鎂基儲(chǔ)氫發(fā)展的關(guān)鍵。MgH2熱力學(xué)穩(wěn)定性高但動(dòng)力學(xué)性質(zhì)差,只有在高溫下才有優(yōu)質(zhì)的吸附氫性能,且在吸放氫循環(huán)中,MgH2/Mg顆粒的團(tuán)聚和長大導(dǎo)致循環(huán)穩(wěn)定性差。因此,為了使MgH2在儲(chǔ)氫應(yīng)用中得到廣泛應(yīng)用,必須調(diào)整其熱力學(xué)和動(dòng)力學(xué)性能,以降低鎂基儲(chǔ)氫吸附氫所需的溫度,放寬反應(yīng)條件。目前在改善MgH2/Mg體系儲(chǔ)氫性能方面,多使用納米化、合金化、添加催化劑、復(fù)合輕金屬配位氫化物等方法。

MgH2尺寸的納米化可以調(diào)控?zé)崃W(xué)和動(dòng)力學(xué)性能,有利于氫分子的吸附和擴(kuò)散。

當(dāng)塊體MgH2尺寸被減小至納米級(jí)別時(shí),材料的比表面積、表面能、晶界密度都將發(fā)生顯著改變。高的表面能有利于氫分子的解離,納米顆粒表面與H2反應(yīng)的活性位點(diǎn)大量增加;由于尺寸的減小,H原子的擴(kuò)散距離隨之縮短,避免了H的長程擴(kuò)散;大量的晶界為H原子的快速擴(kuò)散提供了通道。

合金化能有效降低鎂基儲(chǔ)氫材料吸附氫所需溫度,但是與過渡金屬合金化后材料的儲(chǔ)氫量會(huì)有明顯的降低。通過將Mg與過渡金屬復(fù)合,能夠制備出含有單相或多相的鎂基儲(chǔ)氫合金,合金的存在可以促進(jìn)氫的解離和吸附,添加的金屬元素與Mg和H結(jié)合生成次穩(wěn)定的氫化物而降低MgH2的穩(wěn)定性,多相邊界也可以為吸/放氫反應(yīng)提供大量的活性位點(diǎn),從而改善Mg/MgH2儲(chǔ)氫體系的儲(chǔ)氫性能。

添加催化劑改性是最簡單,最高效的方法。添加催化劑能在Mg/MgH2吸放氫過程中的H吸附、解離和H2分子的擴(kuò)散提供活性位點(diǎn),改善其動(dòng)力學(xué)性能。目前,常用于改善Mg/MgH2體系性能的催化劑,主要是過渡金屬單質(zhì)、金屬氧化物、其他過渡金屬化合物和碳基材料等。

用輕金屬配位氫化物與MgH2構(gòu)建復(fù)合材料可以顯著增加體系的儲(chǔ)氫容量,改善熱力學(xué)性能,但動(dòng)力學(xué)性能仍有不足,仍需進(jìn)一步調(diào)整。輕金屬配位氫化物由于都是由輕質(zhì)元素組成,其理論儲(chǔ)氫容量要比其他傳統(tǒng)的固體儲(chǔ)氫合金高很多,學(xué)者使用多種材料進(jìn)行嘗試,實(shí)現(xiàn)了更高的吸放氫容量。

責(zé)任編輯:葉倩

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